前言

你去過中藥房嗎？那一排排小抽屜里，裝滿了干巴巴的植物的根、皮、葉——拿起來聞，有的香，有的沖，有的說不清什么味兒。

但你有沒有想過：它們并不是生來就這么干的。就在幾個月前，它們還長在地里，飽滿鮮活。然后被人割下來，曬干、陰干、烘干，變成你看到的樣子。問題來了：怎么干，差別大嗎？

有研究認真論證了這件事。

FlavourSpec^®氣相離子遷移譜聯用儀

廣藿香為廣州中醫藥大學選育的“粵藿1號"品種

將新鮮廣藿香晾曬、烘干等進行樣品制備；進行葉片外觀性狀分析及含水量測定。

樣品：SG（曬干品）；YG（陰干品）；HG（烘干品）；MG1、MG2、MG3（日曬夜悶1、2、3次樣品）。

GC-IMS 樣品制備

將廣藿香葉片放入研磨儀中，設置時間為15 s，轉速為 5000 r/min，得到樣品粉末。精密稱取粉末0.5 g，置于 20 mL頂空進樣瓶中，平行制備3份。

檢測條件

HS條件：孵育溫度為80 ℃，孵育時間為15 min，孵育轉速為500 rpm，進樣針溫度為85 ℃，進樣體積為500 μL。

GC-IMS條件：MXT-WAX（15 m×0.53 mm，1.0 μm）色譜柱；柱溫為45℃；載氣/漂移氣為高純氮氣；IMS漂移管溫度為45 ℃；漂移氣體積流量為150 mL/min；氣相載氣體積流量設置為初始體積流量5 mL/min，12 min內升至10 mL/min，6 min內升至100 mL/min，7 min內升至125 mL/min，維持34 min；梯度洗脫時間共59 min。

揮發性成分定性分析

采用VOCal軟件，通過NIST氣相保留指數數據庫和IMS遷移時間數據庫比對，共鑒定60個化合物。

差異性分析

使用VOCal軟件比對不同干燥方式下廣藿香葉片樣品的譜圖，見圖2。該譜圖反映了SG、YG、HG、MG1、MG2、MG3樣品揮發性成分的種類和含量差異顯著。其中，MG2、MG3樣品斑點多，揮發性成分種類更為豐富，部分斑點較亮，含量較高。

圖2?不同干燥方式下廣藿香葉片揮發性成分的GC-IMS對比圖

分別選取SG、YG、HG樣品色譜圖作為參比，通過不同干燥方式處理的譜圖扣減參比，得到不同干燥方式下廣藿香葉片揮發性成分的GC-IMS差異圖，見圖3。YG、MG2、MG3與其余樣品差異最大。

圖3?不同干燥方式下廣藿香葉片揮發性成分的GC-IMS差異圖

注：A以SG樣品色譜圖為參比；B以YG樣品色譜圖作參比；C以HG樣品色譜圖為參比；紅色表示該斑點代表的化合物含量比參比樣品含量高，藍色表示該斑點代表的化合物含量比參比樣品含量低，顏色越深表示差異越大。

使用VOCal軟件對不同干燥方式下廣藿香葉片的揮發性成分進行PCA分析，見圖4。前2個主成分的累計貢獻率為80%，能較好反映原始數據信息。PCA得分圖見圖4，不同干燥方式處理的廣藿香樣品在圖中有明顯的分離，SG、YG、HG、MG1樣品聚集在左側，MG2、MG3樣品聚集在右側。

圖4?不同干燥方式下廣藿香葉揮發性成分的PCA得分圖

GC-IMS色譜圖分析

為了進一步了解不同干燥方式下廣藿香葉片揮發性成分的變化情況，繪制相應GC-IMS指紋圖譜，見圖5。

圖5?不同干燥方式下廣藿香葉揮發性成分的指紋圖譜

注：斑點越紅表示含量越高，斑點越藍表示含量越低或未檢出，1-12代表未知成分。

不同干燥方式下廣藿香葉片揮發性成分存在顯著差異，MG2、MG3樣品中紅色斑點最多，揮發性成分種類最豐富且部分成分含量較高。HG樣品中紅色斑點最少，含揮發性成分種類最少且大部分成分含量較低。將指紋圖譜分成A、B、C區域，其中A區域為6種干燥方式下廣藿香葉片樣品中共有的揮發性成分，包括1-辛烯-3-醇、苯甲醛、(E,E)-2,4-庚二烯醛、(E,E)-2,4-己二烯醛、反式-2-庚烯醛、反式-2-辛烯醛、順-3-己烯-1-醇、β-蒎烯等成分；B區域揮發性成分在SG、YG、HG樣品中含量較高，在MG2、MG3樣品中含量較低，包括反式-2-己烯醛、2-丁烯酸異丁酯、羥基丙酮、β-蒎烯、順-4-庚烯醛等；C區域揮發性成分在MG2、MG3樣品中含量較高，包括丙酸、芳樟醇、正戊醇、3,5,5-三甲基-2-環己烯酮、3-辛醇、α-蒎烯和反式-2-壬烯醛等成分，且未知化合物5和9在YG、HG樣品中未檢出。由此可見，不同干燥方式下的廣藿香葉片可以通過其揮發性成分的種類和含量來進行有效區分。

本研究利用多種干燥方式對廣藿香進行干燥，從外觀性狀看，HG、MG樣品葉片顏色為棕黃色，符合古籍描述，而SG、YG樣品葉片顏色偏綠，與古籍記載有出入，可能是由于SG樣品暴曬時間不足，或是YG樣品處理時環境溫度過低，進而影響葉綠素無法充分降解所致。從HS-GC-IMS分析結果來看，SG、YG樣品揮發性成分種類和含量相比于MG偏低。“日曬夜悶"與“發汗"炮制方法中堆積發汗的操作有一定相似之處，而“發汗"是指藥材在產地初加工過程中用直接堆積法或加熱法使其內部水分向外擴散以利于干燥的加工技術，不僅有利于藥材干燥，還會引起內在成分的變化。

本研究將HS-GC-IMS技術應用于不同干燥方式下廣藿香揮發性成分分析，共鑒別出60種成分，包括醛類、醇類、酮類等。MG2、MG3樣品中揮發性成分種類最豐富且成分含量較高，因此，可以認為“日曬夜悶，反復至干"是廣藿香采收后干燥的最佳方式，這與前人報道結果一致，亦與藥典規定一致。

綜上，本研究建立了不同干燥方式下廣藿香揮發性成分的HS-GC-IMS快速分析方法，通過綜合比較不同干燥方式對廣藿香外觀形態、揮發性成分種類和含量的影響，確定“日曬夜悶，反復至干"是最適合保留廣藿香揮發性成分的干燥方式，且“反復"次數至少需要2次，為規范粵產良藥廣藿香的干燥方式提供了理論指導。

【發文匯錄】氣相色譜-離子遷移譜技術應用現狀

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